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有機(jī)膨潤(rùn)土的制備及應(yīng)用

2021-06-29 06:45:56 字號(hào) A- A A+
未來幾年,國內(nèi)市場(chǎng)對(duì)有機(jī)膨潤(rùn)土需求量將達(dá)到30-40萬噸/年,而有機(jī)膨潤(rùn)土將朝著精細(xì)化、系列化、功能化等方向不斷發(fā)展。大力開展有機(jī)膨潤(rùn)土的應(yīng)用研究,從應(yīng)用的角度深入發(fā)掘有機(jī)膨潤(rùn)土的增稠、吸附、粘度調(diào)節(jié)、觸變、懸浮、離子交換及其他潛在性能等,意義重大。
膨潤(rùn)土又叫斑脫巖或膨土巖,是以蒙脫石為主要成分的黏土巖。一方面,膨潤(rùn)土具有優(yōu)異的膨脹性、吸附性、陽離子交換性、催化性、粘結(jié)性、懸浮性和可塑性,常作為粘結(jié)劑、懸浮劑、吸附劑、凈化劑及稠化劑等被廣泛應(yīng)用于鋼鐵、石油、化工、紡織、藥品等諸多領(lǐng)域。另一方面,膨潤(rùn)土呈親水性,對(duì)有機(jī)物的吸附能力較差。為提高膨潤(rùn)土吸附有機(jī)物的能力、充分利用其巨大的理論表面積,需要對(duì)其進(jìn)行有機(jī)改性,所得產(chǎn)物即為有機(jī)膨潤(rùn)土。有機(jī)膨潤(rùn)土即是指利用有機(jī)分子、離子、聚合物等以共價(jià)鍵、離子鍵、氫鍵、偶極以及范德華力與膨潤(rùn)土結(jié)合而成的膨潤(rùn)土有機(jī)復(fù)合物。
 
1.有機(jī)膨潤(rùn)土的制備
 
1.1有機(jī)膨潤(rùn)土的制備原理
最常見的改性方法是在適當(dāng)條件下用有機(jī)陽離子將膨潤(rùn)土層間無機(jī)陽離子交換出來?;蛘咧苯釉谂驖?rùn)土層間插入有機(jī)分子,改變層間域親水環(huán)境,使得其呈疏水性。同時(shí)又增加了粘土礦物中的有機(jī)質(zhì)含量。
目前,有機(jī)改性膨潤(rùn)土主要有烷基銨改性膨潤(rùn)土,也有十八胺、金屬螯合物、有機(jī)硅、二環(huán)胺離子等其它有機(jī)物對(duì)膨潤(rùn)土進(jìn)行改性的報(bào)道。插層有機(jī)物國內(nèi)研究則主要集中于季銨鹽和胺,常用的有十六烷基三甲銨鹽(CTMA)、十六烷基吡啶(CPB)、十八烷基三甲銨鹽(DTMA)等。
 
季銨鹽陽離子表面活性劑與膨潤(rùn)土發(fā)生的陽離子交換反應(yīng)如下:
 
1.2有機(jī)膨潤(rùn)土的制備工藝
 
干法制備工藝
干法制備有機(jī)膨潤(rùn)土是將含水20%~30%的膨潤(rùn)土與有機(jī)改性劑直接混合,加熱、混勻后擠壓,直接制得有機(jī)膨潤(rùn)土?;蜻M(jìn)一步烘干、破碎成粉狀產(chǎn)品,或直接將其分散于有機(jī)溶劑中制成凝膠或乳膠體產(chǎn)品。
工藝流程:
提純鈉基膨潤(rùn)土+有機(jī)覆蓋劑→加熱混合→擠壓→混合→有機(jī)凝膠
提純鈉基膨潤(rùn)土+有機(jī)覆蓋劑→加熱混合→擠壓→干燥→破碎→包裝
優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單。
缺點(diǎn):通常需要在高壓或表面活性劑熔融溫度下進(jìn)行,能耗巨大,且無法保證所得產(chǎn)品的均一性和穩(wěn)定性。
 
濕法制備工藝
膨潤(rùn)土的濕法合成是將膨潤(rùn)土礦物粉碎后分散在水中制成漿液,再加入有機(jī)改性劑,在充分?jǐn)嚢璧臈l件下進(jìn)行反應(yīng),達(dá)到有機(jī)化的目的。
工藝流程:
膨潤(rùn)土粉→分散制漿→提純→改型(或改型→提純)→有機(jī)覆蓋→過濾→烘干→粉碎→產(chǎn)品
 
預(yù)凝膠法制備工藝
預(yù)凝膠法制備有機(jī)膨潤(rùn)土是將膨潤(rùn)土分離改型提純后,在有機(jī)覆蓋過程中加入疏水有機(jī)溶劑(如礦灼油),把疏水膨潤(rùn)土復(fù)合物萃取進(jìn)入有機(jī)油,分離出水相,再經(jīng)蒸發(fā)除去殘留水份,直接制成有機(jī)膨潤(rùn)土預(yù)凝膠。
 
工藝流程:
原礦粉碎→分散制漿→改型提純→抽提水份→加熱除水→預(yù)凝膠產(chǎn)品
隨著對(duì)膨潤(rùn)土結(jié)構(gòu)特征和理化性能的進(jìn)一步了解,一些研究者采用更多的方法合成有機(jī)粘土。如熔融態(tài)有機(jī)物與粘土礦物相復(fù)合、粉末研修法、小分子有機(jī)化合物與粘土作用后被聚合等,近來又有人利用超聲波的強(qiáng)大空化作用制備有機(jī)膨潤(rùn)土。
 
2.有機(jī)膨潤(rùn)土的應(yīng)用
 
在石油鉆井中的應(yīng)用
有機(jī)膨潤(rùn)土是油基鉆井液中最基本的親油膠體,是不可缺少的添加劑,在油基鉆井液中既可提高鉆井液的黏度和切力,又能降低油基鉆井液的濾失量。
 
在潤(rùn)滑脂中的應(yīng)用
膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂是以有機(jī)土為稠化劑制成的凝膠化潤(rùn)滑脂。具有使用溫度高,不怕濕氣和水分,膠體安定性優(yōu)良,化學(xué)安定和熱穩(wěn)定及抗極壓性能好等優(yōu)點(diǎn)。
 
在橡膠中的應(yīng)用
可提高橡膠制品的性能,降低橡膠制品的成本,提高橡膠與簾子線的粘接強(qiáng)度和膠料的加工性能。
 
在油漆涂料中的應(yīng)用
有機(jī)膨潤(rùn)土在涂料中得到廣泛的應(yīng)用。油漆油墨中使用有機(jī)膨潤(rùn)土,可改善其觸變性、懸乳性和穩(wěn)定性,提高敷展性,防止流掛、凹陷,增加漆膜厚度,防止油漆沉淀,提高貯存穩(wěn)定性,增加油漆質(zhì)量和漆件的壽命。
 
在日用化工品中的應(yīng)用
將有機(jī)膨潤(rùn)土引入到各種化妝品如雪花膏、油脂膏、牙膏和指甲油等,利用有機(jī)膨潤(rùn)土提高觸變性,起到增稠、防沉(防板結(jié))、油化乳化等作用。
 
在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用
有機(jī)膨潤(rùn)土吸附水中有機(jī)污染物的能力比原土高幾十至幾百倍,亦可以作為有機(jī)廢氣的吸附處理材料。
 
在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用
利用有機(jī)膨潤(rùn)土與染料及水的雙重親水性,在染色過程中會(huì)提高染色的勻染度和染色率。利用有機(jī)膨潤(rùn)土易吸附在纖維表面的特性,用作織物柔軟劑,可起到潤(rùn)滑、吸濕和抗靜電作用。
 
用于玻璃纖維樹脂
有機(jī)膨潤(rùn)土用于玻璃纖維樹脂可提高樹脂的觸變性和懸浮性,從而增加了樹脂的貯存穩(wěn)定性。防止固化過程中玻璃與樹脂的分離,便于泵送、噴注、防止流掛。
 
在其它領(lǐng)域的應(yīng)用
有機(jī)膨潤(rùn)土在農(nóng)藥、塑料、樹脂、電子等行業(yè)中也都有廣泛的應(yīng)用。
未來幾年,國內(nèi)市場(chǎng)對(duì)有機(jī)膨潤(rùn)土需求量將達(dá)到30-40萬噸/年,而有機(jī)膨潤(rùn)土將朝著精細(xì)化、系列化、功能化等方向不斷發(fā)展。大力開展有機(jī)膨潤(rùn)土的應(yīng)用研究,從應(yīng)用的角度深入發(fā)掘有機(jī)膨潤(rùn)土的增稠、吸附、粘度調(diào)節(jié)、觸變、懸浮、離子交換及其他潛在性能等,意義重大。